Elektrode kalomel jenuh (EKJ), bahasa Inggris: saturated calomel electrode, (SCE), adalah
Elektrode pembanding berdasarkan reaksi antara unsur raksa dan raksa(I) klorida.
Elektrode ini telah banyak digantikan oleh
Elektrode perak klorida, namun
Elektrode kalomel memiliki reputasi karena kekuatannya. Larutan air yang kontak dengan raksa dan raksa(I) klorida (Hg2Cl2, "
kalomel") adalah larutan
jenuh kalium klorida dalam air.
Elektrode ini normalnya dihubungkan melalui frit (sejenis keramik) ke dalam larutan yang merendam
Elektrode lainnya. Frit berpori ini adalah jembatan garam.
Dalam notasi sel,
Elektrode ditulis sebagai:
Cl
−
(
4
M
)
|
Hg
2
Cl
2
(
s
)
|
Hg
(
l
)
|
Pt
{\displaystyle {\ce {{Cl^{-}}(4M)|{Hg2Cl2(s)}|{Hg(l)}|Pt}}}
Teori elektrolisis
= Produk kelarutan
=
Elektrode ini berdasarkan reaksi redoks
Hg
2
2
+
+
2
e
−
↽
−
−
⇀
2
Hg
(
l
)
,
dengan
E
Hg
2
2
+
/
Hg
0
=
+
0
,
80
V
{\displaystyle {\ce {Hg2^2+ + 2e^- <=> 2Hg(l)}},\qquad {\ce {dengan}}\quad E_{{\ce {Hg2^2+/Hg}}}^{0}=+0,80\ {\ce {V}}}
Hg
2
Cl
2
+
2
e
−
↽
−
−
⇀
Hg
(
l
)
+
2
Cl
−
,
dengan
E
Hg
2
Cl
2
/
Hg
,
Cl
−
0
=
+
0
,
27
V
{\displaystyle {\ce {Hg2Cl2 + 2e^- <=> Hg(l) + 2Cl^-}},\qquad {\ce {dengan}}\quad E_{{\ce {Hg2Cl2/Hg, Cl-}}}^{0}=+0,27\ {\ce {V}}}
Setengah reaksinya dapat disetimbangkan dengan reaksi berikut
Hg
2
2
+
+
2
Cl
−
+
2
Hg
(
l
)
↽
−
−
⇀
Hg
2
Cl
2
(
s
)
+
2
Hg
(
l
)
,
with
E
Hg
2
Cl
2
/
Hg
2
2
+
,
Cl
−
0
=
+
0
,
53
V
{\displaystyle {\ce {Hg2^2+ + 2Cl^- + 2Hg(l) <=> Hg2Cl2(s) + 2Hg(l)}},\qquad {\ce {with}}\quad E_{{\ce {Hg2Cl2/Hg2^2+, Cl-}}}^{0}=+0,53\ {\ce {V}}}
.
yang dapat disederhanakan menjadi reaksi pengendapan, dengan tetapan kesetimbangan produk kelarutan.
Hg
2
2
+
+
2
Cl
−
↽
−
−
⇀
Hg
2
Cl
2
(
s
)
,
K
s
p
=
a
Hg
2
2
+
a
Cl
−
2
=
[
Hg
2
2
+
]
⋅
[
Cl
−
]
2
{\displaystyle {\ce {Hg2^2+ + 2Cl^- <=> Hg2Cl2(s)}},\qquad K_{sp}=a_{{\ce {Hg2^2+}}}a_{{\ce {Cl-}}}^{2}=[{\ce {Hg2^2+}}]\cdot [{\ce {Cl-}}]^{2}}
Persamaan Nernst untuk setengah reaksi ini adalah:
{
E
1
2
katode
=
E
Hg
2
2
+
/
Hg
0
−
R
T
2
F
ln
1
a
Hg
2
2
+
dengan
E
Hg
2
2
+
/
Hg
0
=
+
0
,
80
V
E
1
2
anode
=
E
Hg
2
Cl
2
/
Hg
,
Cl
−
0
−
R
T
2
F
ln
a
Cl
−
2
dengan
E
Hg
2
Cl
2
/
Hg
,
Cl
−
0
=
+
0
,
27
V
{\displaystyle {\begin{cases}E_{{\frac {1}{2}}{\ce {katode}}}&=E_{{\ce {Hg_2^2+/Hg}}}^{0}-{\frac {RT}{2F}}\ln {\frac {1}{a_{{\ce {Hg2^2+}}}}}\qquad &{\text{dengan}}\quad E_{{\ce {Hg2^2+/Hg}}}^{0}=+0,80\ {\ce {V}}\\E_{{\frac {1}{2}}{\ce {anode}}}&=E_{{\ce {Hg2Cl2/Hg,Cl-}}}^{0}-{\frac {RT}{2F}}\ln a_{{\ce {Cl-}}}^{2}\qquad &{\text{dengan}}\quad E_{{\ce {Hg2Cl2/Hg, Cl-}}}^{0}=+0,27\ {\ce {V}}\\\end{cases}}}
Persamaan Nernst untuk reaksi kesetimbangan adalah:
E
sel
=
E
1
2
katode
−
E
1
2
anode
=
E
Hg
2
Cl
2
/
Hg
2
2
+
,
Cl
−
0
−
R
T
2
F
ln
1
[
Hg
2
2
+
]
⋅
[
Cl
−
]
2
=
E
Hg
2
Cl
2
/
Hg
2
2
+
,
Cl
−
0
−
R
T
2
F
ln
1
K
s
p
dengan
E
Hg
2
Cl
2
/
Hg
2
2
+
,
Cl
−
0
=
+
0
,
53
V
{\displaystyle {\begin{aligned}E_{{\ce {sel}}}&=E_{{\frac {1}{2}}{\ce {katode}}}-E_{{\frac {1}{2}}{\ce {anode}}}\\&=E_{{\ce {Hg2Cl2/Hg2^2+, Cl-}}}^{0}-{\frac {RT}{2F}}\ln {\frac {1}{{\ce {[Hg2^2+]}}\cdot {\ce {[Cl^-]}}^{2}}}\\&=E_{{\ce {Hg2Cl2/Hg2^2+, Cl-}}}^{0}-{\frac {RT}{2F}}\ln {\frac {1}{K_{sp}}}\qquad {\text{dengan}}\quad E_{{\ce {Hg2Cl2/Hg2^2+, Cl-}}}^{0}=+0,53\ {\ce {V}}\end{aligned}}}
dengan E0 adalah potensial
Elektrode standar untuk reaksi dan aHg adalah aktivitas untuk kation raksa (aktivitas untuk cairan 1 Molar adalah 1).
Pada kesetimbangan,
Δ
G
=
−
n
F
E
=
0
J
/
m
o
l
{\displaystyle \Delta G=-nFE=0\mathrm {J/mol} }
, atau ekuivalen dengan
E
sel
=
0
V
{\displaystyle E_{\text{sel}}=0\ \mathrm {V} }
.
Kesetaraan ini memungkinkan kita menemukan produk kelarutan.
E
sel
=
E
Hg
2
Cl
2
/
Hg
2
2
+
,
Cl
−
0
−
R
T
2
F
ln
1
[
Hg
2
2
+
]
⋅
[
Cl
−
]
2
=
+
0
,
53
+
R
T
2
F
ln
K
s
p
=
0
V
{\displaystyle E_{\text{sel}}=E_{{\ce {Hg2Cl2/Hg2^2+, Cl-}}}^{0}-{\frac {RT}{2F}}\ln {\frac {1}{{\ce {[Hg2^2+]}}\cdot {\ce {[Cl^-]}}^{2}}}=+0,53+{\frac {RT}{2F}}\ln {K_{sp}}=0\ {\ce {V}}}
ln
K
s
p
=
−
0
,
53
⋅
2
F
R
T
K
s
p
=
e
−
0
,
53
⋅
2
F
R
T
=
[
Hg
2
2
+
]
⋅
[
Cl
−
]
2
=
1
,
184
×
10
−
18
{\displaystyle {\begin{aligned}\ln {K_{sp}}&=-0,53\cdot {\frac {2F}{RT}}\\K_{sp}&=e^{-0,53\cdot {\frac {2F}{RT}}}\\&=[{\ce {Hg2^2+}}]\cdot [{\ce {Cl-}}]^{2}=1,184\times 10^{-18}\end{aligned}}}
Oleh karena tingginya konsentrasi ion klorida, konsentrasi ion raksa(I) (
[
Hg
2
2
+
]
{\displaystyle {\ce {[Hg2^2+]}}}
) rendah. Ini mengurangi risiko keracunan raksa pada pengguna dan mengurangi masalah raksa lainnya.
= Potensial EKJ
=
Hg
2
Cl
2
+
2
e
−
↽
−
−
⇀
2
Hg
(
l
)
+
2
Cl
−
,
dengan
E
Hg
2
Cl
2
/
Hg
,
Cl
−
0
=
+
0
,
27
V
{\displaystyle {\ce {Hg2Cl2 + 2e- <=> 2Hg(l) + 2Cl^-}},\qquad {\ce {dengan}}\quad E_{{\ce {Hg2Cl2/Hg, Cl-}}}^{0}=+0,27\ {\ce {V}}}
E
1
2
EKJ
=
E
Hg
2
Cl
2
/
Hg
,
Cl
−
0
−
R
T
2
F
ln
a
Cl
−
2
=
+
0
,
27
−
R
T
F
ln
[
Cl
−
]
.
{\displaystyle {\begin{aligned}E_{{\frac {1}{2}}{\ce {EKJ}}}&=E_{{\ce {Hg2Cl2/Hg,Cl-}}}^{0}-{\frac {RT}{2F}}\ln a_{{\ce {Cl-}}}^{2}\\&=+0,27-{\frac {RT}{F}}\ln[{\ce {Cl-}}].\end{aligned}}}
Satu-satunya variabel dalam persamaan ini adalah aktivitas (atau konsentrasi) anion klorida. Namun, karena larutan bagian dalam dijenuhkan dengan kalium klorida, aktivitas ini tetap menurut kalium klorida, yaitu sebesar 342 g/L74,5513 g/mol = 4,58(7) M @ 20 °C. Ini memberikan EKJ potensial sebesar +0,248 V vs EHS pada 20 °C dan +0,244 V vs. EHS pada 25 °C, tetapi sedikit lebih tinggi ketika larutan klorida kurang dari
jenuh. Contohnya, larutan elektrolit KCl 3,5M menaikkan potensial pembanding menjadi +0,250 V vs EHS pada 25 °C, sementara larutan 0,1M memiliki potensial +0,283 V pada suhu yang sama.
Aplikasi
EKJ digunakan dalam penentuan pH, voltametri siklik dan elektrokimia larutan air umum.
Elektrode ini and
Elektrode pembanding perak/perak klorida bekerja dengan cara yang sama. Pada kedua
Elektrode, aktivitas ion logam adalah tetap sesuai kelarutan dalam garam logamnya.
Elektrode kalomel mengandung raksa, yang bahaya kesehatannya lebih besar daripada logam perak yang digunakan dalam
Elektrode Ag/AgCl.
Lihat juga
Voltametri siklik
Elektrode hidrogen standar
Tabel potensial
Elektrode standar
Elektrode pembanding
Referensi
Banus MG (June 1941). "A DESIGN FOR A SATURATED CALOMEL ELECTRODE". Science. 93 (2425): 601–602. doi:10.1126/science.93.2425.601-a. PMID 17795970.